Sein Vater war Abu Talib, der Onkel des Propheten, und seine Mutter war Fâtima bint Asad b. Hâshim. Er war der jüngste Sohn von Abu Talib. Es wird angenommen, dass er im Jahr 600 in Mekka, innerhalb der Ka’bah, geboren wurde. Als in Mekka eine Hungersnot ausbrach, nahm ihn der Prophet unter seinen Schutz, um die Last seines Onkels Abu Talib zu erleichtern, und Ali wuchs vom fünften Lebensjahr bis zur Hidschra bei ihm auf. Er war einer der ersten, die an das Prophetentum des Propheten Muhammad glaubten. Es wird berichtet, dass er zu diesem Zeitpunkt neun, zehn oder elf Jahre alt war. In den Quellen gibt es nicht viele Informationen über Hz. Alis Leben vor der Hidschra. Sein Leben wird jedoch in schiitischen Quellen erzählt, die mit mythischen und legendären Erzählungen durchwoben sind, von seiner Geburt bis ins kleinste Detail und voll von zahlreichen Wundern.
Der Prophet beschloss, nach Medina auszuwandern, nachdem die mekkanischen Polytheisten ihre Verfolgung und Grausamkeit verstärkt und sogar Vorbereitungen getroffen hatten, ihn zu töten, und ließ Hz. Ali in Mekka zurück, um die Polytheisten abzulenken, die kommen würden, um ihn zu töten, und um seine Abwesenheit zu beobachten. Hz. Ali verbrachte die Nacht im Bett des Propheten und erweckte den Eindruck, dass er zu Hause war. Danach gab er die Reliquien, die ihm der Prophet hinterlassen hatte, ihren Besitzern zurück und verließ Mekka mit der Prophetentochter Fatimah, seiner eigenen Mutter Fatimah und seinen Gefährten gemäß seinem Befehl und holte den Propheten ein. Im fünften Monat der Hidschra wählte der Prophet ‚Ali als seinen Bruder während der Muāḥāt, die eingerichtet wurde, um Nähe und Solidarität zwischen den Muhajireen und den Ansar zu gewährleisten. Im letzten Monat des 2. Jahres der Hidschra heiratete Ali die Tochter des Propheten, Fatimah. Aus dieser Ehe gingen die Söhne Hasan, Hüseyin und der totgeborene Muhsin sowie die Töchter Zaynab und Umm Kulthum hervor. Hz. Ali hat zu Lebzeiten von Hz. Fatimah keine weitere Ehe geschlossen.
Hz. Ali nahm an fast allen Schlachten von Badr, Uhud, Graben und Khaybar teil und war der Bannerträger des Propheten in diesen Schlachten, wobei er großen Heldenmut bewies, der später in legendärer Weise erzählt wurde. Obwohl er in Uhud und Hunayn verwundet wurde, beschützte er den Propheten mit all seiner Kraft, benutzte in Khaybar eine schwere Eisentür als Schild und spielte eine wichtige Rolle beim Sieg dieser Expedition. In Fadak leitete und verwaltete er den Feldzug gegen Benî Sa’d (6/628) und die Expansion nach Jemen (10/632). Während des Tabuk-Feldzugs blieb er als Stellvertreter des Propheten in Medina.
Ali diente dem Propheten als Schriftgelehrter und Schreiber der Offenbarung und verfasste den Vertrag von Hudaybiyah. Nach der Eroberung Mekkas erhielt er den Auftrag, die von den Stämmen Aws, Hazraj und Tay verehrten Götzen und die Götzen in der Kaaba zu zerstören. Als der Prophet starb, wurden die Waschung des Leichnams und ähnliche Dienste nach dem Testament des Propheten von Hz. Ali, dem Onkel des Gesandten Allahs, Abbas, und seinen Söhnen Fazl und Qusam und Usama b. Zayd ausgeführt. Als sich die Ansar und Muhajireen im Hof von Bani Sa’idah versammelten und Abu Bakr zum Kalifen wählten, leistete ‚Ali ihm erst sechs Monate später, nach dem Tod von Hz.Fatimah, die Loyalitätszusage. Die Frage, ob Hz. Ali ein Interesse am Kalifat hatte oder ob er die Wahl Abu Bakrs als vollendete Tatsache betrachtete, ist zwischen Sunniten und Schiiten höchst umstritten.
Hz. Ali hatte während der ersten drei Kalifen weder ein Verwaltungsamt inne, noch nahm er an den Kriegen teil. Er blieb nur während der Reise des Kalifen ‚Umar nach Palästina und Syrien als Militärgouverneur in Medina und zog es vor, in Medina zu bleiben und sich mit den religiösen Wissenschaften zu beschäftigen. Aufgrund seiner profunden Kenntnisse des Korans und der Hadithe war er ein Gefährte, den sowohl Abu Bakr als auch ‚Umar um seine Meinung baten, vor allem in rechtswissenschaftlichen Fragen. Während der Zeit von ‚Umar wurde der Vorschlag, den Tag der Wanderung des Propheten von Mekka nach Medina als Beginn der islamischen Geschichte zu akzeptieren, gemacht und von ihm angenommen. Als der zweite Kalif ‚Umar im Jahr 23 (644) von einem freigelassenen Sklaven erstochen wurde, war ‚Ali Mitglied der Schura, die er vor seinem Tod mit der Wahl des Kalifen beauftragte. Obwohl er einige der Unruhen, die während der Zeit von ‚Uthman, der von dieser Schura zum Kalifen ernannt wurde, stattfanden, und die Bewegungen gegen ihn nicht unterstützte, übte er gelegentlich zusammen mit einigen der Gefährten, insbesondere Talha b. Ubaydullah und Zubayr b. Awwām, verschiedene Kritik. Er warf dem Kalifen vor, mit einigen seiner Handlungen vom Koran und der Sunna abzuweichen, insbesondere mit der Nichtanwendung der Scharia-Strafen. Zu den Punkten, die Hz. Ali kritisierte, gehörte die Verbannung von Abu Zar al-Ghifārī nach Rebeza, weil er die Handlungen von Mu’awiya b. Abū Sufyān, dem Gouverneur von Damaskus, offen kritisiert hatte. Ali b. Abū Tālib stellte sich wegen dieses letzten Vorfalls offen gegen ‚Uthman und schickte sogar Abu Zer al-Ghifārī trotz des Kalifen mit seinen Söhnen aus Medina weg.
Als ‚Uthman getötet wurde, zogen die Mitglieder des Umayyah-Klans schnell aus Medina weg, und die Stadt geriet unter die Kontrolle der Rebellen. Dann versammelten sich die Gefährten, darunter ‚Abdullah b. ‚Umar, Sa’d b. Abū Waqqās, Mugīra b. Shu’be, Muhammad b. Maslama und Usāma b. Zayd, um einen neuen Kalifen zu wählen. ‚Ali b. Abū Ṣālib richtete das Angebot des Kalifats an Talha und Zubayr, die anwesend waren, aber er nahm den Amtseid auf ihr Drängen hin an. In den Quellen gibt es unterschiedliche Überlieferungen über das Datum dieses Eides. Einigen von ihnen zufolge (Tabari, I, 3066) fand die Unterwerfung am Tag von ‚Uthmans Märtyrertod (18 Dhu’l-Hijjah / 17. Juni) statt, anderen zufolge (Ibn al-Asīr, al-Kāmil, III, 192) fünf Tage später.
Mu’awiya, der Gouverneur von Damaskus und Neffe Uthmans, lehnte den Gesandten, der ihn zum Treueeid auffordern wollte, mit der Begründung ab, Ali sei ein Komplize der Aufständischen, und kündigte an, er werde Uthmans Blut fordern. Daraufhin musste Hz. Ali in aller Eile Truppen sammeln und nach Basra marschieren, um ‚A’ischa einzuladen, die zuvor die Opposition gegen ‚Uthman unterstützt hatte, sich nun aber weigerte, ihn als Kalifen anzuerkennen, sowie Talha und Zubayr, die sich vier Monate später den Reihen von ‚A’ischa anschlossen. Ali wollte die Mörder ‚Uthmans bestrafen, wartete aber auf günstige Bedingungen. Dies war für Ali verständlich. Es ist jedoch nicht möglich, Mu’awiyas Feindseligkeit gegenüber ‚Ali und die wahren Gründe für das Verhalten einiger Gefährten, die sich auf die Seite der Umayyaden in Mekka stellten, zu erklären.
Die von ‚A’ishah geführte Armee und die Armee des Kalifats trafen vor Basra bei Hurayba (15 Jemāz al-Jamāyāhir 36 / 9. Dezember 656) aufeinander. Am Ende der Schlacht, die als Schlacht von Jamal in die Geschichte eingegangen ist, war Hz. Ali siegreich und viele Muslime, darunter Talha und Zubayr, wurden getötet. Nach der Schlacht von Jamal forderte Ali Mu’awiya auf, ihm erneut die Treue zu schwören. Mu’awiya bestand jedoch darauf, ihm nicht die Treue zu schwören. Alis Anhänger und Mu’awiyas Anhänger standen sich in Siffîn (Dhu’l-Hijjah 36 / Juni 657) gegenüber. Ali war im Begriff, durch seinen berühmten Befehlshaber Maalik al-Aschtar der Armee Mu’awiyas den letzten und tödlichen Schlag zu versetzen, als Mu’awiya beschloss, vom Schlachtfeld zu fliehen (al-Mubarred, S. 1232; Tabari, I, 3330), doch Amr b. ‚As kam Mu’awiya zu Hilfe und riet ihm, sich an das Schiedsgericht des Buches Allahs zu wenden. Mu’awiya ließ daraufhin den großen Damaszener Mushaf an die Enden von fünf Speeren binden, und seine Soldaten banden die Mushafs, die sie bei sich hatten, an die Enden ihrer Speere und sagten: „O Iraker! Lasst das Buch Allahs der Schiedsrichter zwischen uns sein!“ Diese Aktion hatte die von Amr erwartete Wirkung auf die Qurra-Gruppe in der Armee von Ali b. Abi Talib. Obwohl ‚Ali sagte, es handele sich um einen Trick, konnte er niemanden dazu bringen, auf ihn zu hören, und auf Drängen der „Qurra“-Gruppe akzeptierte er den Vorschlag, ein Schiedsverfahren einzuleiten. Hz. Ali ernannte widerstrebend Abu Mûsâ al-Ash’arî zum Schiedsrichter. Mu’awiya ernannte auch Amr b. ‚As zum Schiedsrichter. Die Parteien einigten sich in Siffin auf die Bedingung, dass die Schiedsrichter nach dem Buch Allahs und, wenn nötig, nach der Sunna des Gesandten Allahs entscheiden sollten (13. oder 17. Safar 37 / 31. Juli oder 4. August 657). Obwohl die Schiedsrichter am Ende der Schlacht von Siffîn, in der 70.000 Muslime getötet wurden, ernannt wurden, widersetzten sich einige der Temīmīs in der Armee des Kalifen dem Schiedsverfahren mit der Parole „La hukma illa lillāh“; sie verlangten, dass Hz. Ali den Fehler, den er mit der Ernennung der Schiedsrichter begangen hatte, bereue und die Rebellen so lange bekämpfe, bis sie dem Gebot Allahs gehorchten, indem sie dem Gebot des Heiligen Qur’an folgten (al-Hujurāt 49/9). Ali teilte ihnen mit, dass sie, obwohl er sie anfangs an diesen Befehl Allahs erinnert hatte, nicht auf ihn gehört hätten, und dass nun eine Vereinbarung mit der anderen Seite getroffen worden sei, so dass er diese Vereinbarung gemäß dem Urteil des Heiligen Qur’an nicht brechen könne (al-Nahl 16/91). Daraufhin kehrten etwa 10.000 Soldaten, die meisten vom Stamm al-Tamīm, nicht mit dem Kalifen nach Kufa zurück und zogen sich nach Harūrā bei Kufa zurück. Der Kalif ging nach Harūrā und sprach mit ihnen, und eine Gruppe von 6000 kehrte mit ihm nach Kufa zurück. Der Rest ging nach Nehrevan und wurde als Khārijiten bekannt.
In der Zwischenzeit hielten die Schlichter ihr erstes Treffen im Ramadan 37 (Februar 658) in Dujandel an der Straße zwischen Syrien und dem Irak ab und trafen ihre erste Entscheidung, dass‚ Uthmans Handlungen nicht unrechtmäßig waren und er daher zu Unrecht getötet wurde. Als die Schlichter nach ihrem ersten Treffen in Duṭuljandel im Sha’ban 38 (Januar 659) in Ezruh zusammenkamen, beschlossen sie, dass Ali ibn Abū Tālib und Mu’awiya ibn Abū Sufyān beide entlassen und der Kalif von einer Schura gewählt werden sollte. Diese Entscheidung wurde zuerst von Abū Mūsā, dem Schiedsrichter von Hz. Ali, verkündet, und als Amr b. As, der Schiedsrichter von Mu’awiya, an der Reihe war, zu sprechen, verkündete er, dass er Mu’awiya zum Kalifen ernannt habe. Obwohl Abū Mūsā sich dieser Entscheidung widersetzte, änderte sich die Situation nicht, und so führte der Vorfall des Schiedsrichters die Kalifatsfrage in eine Sackgasse und riss die islamische Welt in einige politische und soziale Unruhen. Da ein Teil des Volkes Hz. Ali als Kalif und ein anderer Teil Mu’awiya als Kalif anerkannte, entstand eine Doppelherrschaft. Nach dem Schiedsspruch zog sich Hz. Ali nach Kufa zurück und begann mit den Vorbereitungen für einen neuen Feldzug gegen Mu’awiya, aber er konnte nicht genügend Unterstützung von den kampfmüden irakischen Soldaten erhalten. Schließlich gelang es ihm mit großer Mühe, eine Armee von 40.000 Mann zu organisieren und sich auf den Feldzug vorzubereiten. In Kufa wurde er jedoch während des Morgengebets von dem vor Rachegelüsten brennenden Khārijiten Abdurrahman b. Muljam mit einem vergifteten Messer verwundet und starb zwei Tage später am 19. oder 21. Ramadan 40 (26. oder 28. Januar 661) und wurde in Kufa (dem heutigen Nadschaf) beigesetzt. In der Zwischenzeit hatte Mu’awiya mit der vollen Unterstützung der Syrer viele Orte erobert, die unter der Herrschaft von Hz. Ali standen, insbesondere Ägypten, und den Grundstein für den Umayyadenstaat gelegt.
Ali b. Abū Tālib war von kleiner Größe in der Nähe der Mitte, mit dunkelbrauner Haut, großen schwarzen Augen, und sein Bart war dicht und breit; sein Gesicht war schön, und seine Zähne waren sichtbar, wenn er lächelte. Neben dem Spitznamen „Abū Turāb“, den ihm der Prophet gab, hatte er noch andere Spitznamen wie „al-Murtazā“ und „Asadullāhi’l-gālib“. Da er in seiner Kindheit keine Götzen verehrte, wurde er später mit der Gebetsformel „Kerremallahu wajheh“ bedacht. Fast alle sunnitischen und schiitischen Quellen berichten übereinstimmend, dass er in der Geschichte der Ausbreitung des Islams und unter den Muslimen eine Ausnahmestellung einnahm, was hohe moralische und menschliche Qualitäten wie Wissen, Taqwa, Ihlâs, Aufrichtigkeit, Opferbereitschaft, Mitgefühl, Heldentum und Tapferkeit anbelangt, und dass er zu denjenigen gehörte, die Koran und Sunna am besten kannten. Da er auch für die Sufi-Welt ein unverzichtbarer Name war, wurde ihm in der islamischen Sufi-Literatur, insbesondere in der türkischen Kultur, eine besondere Bedeutung und Wichtigkeit beigemessen. Er war ein Mensch, der sich ganz dem Koran und der Sunna verschrieben hatte, der sich von weltlichen Angelegenheiten fernhalten wollte, der sensibel genug war, um am Ende unglücklicher Ereignisse der islamischen Geschichte wie Jamal, Siffîn und Nehrevan Tränen zu vergießen und für den Glauben und die Führung seiner Gegner zu beten, und der ein Mensch der Frömmigkeit und des Idealismus war. Die Aleviten und die schiitische Welt bestehen auf seinen Qualitäten und seinem Recht auf das Imamat, zusätzlich zu seinen Eigenschaften, die von der islamischen Öffentlichkeit angenommen wurden, und stützen diese Frage mit zahlreichen Beweisen aus dem Koran und der Sunna. Ali b. Abū Tālib wurde vom Propheten selbst zum Imam und Kalifen der Ummah nach ihm auf Allahs Befehl hin ernannt. Der Prophet hat dies seiner Ummah bei verschiedenen Gelegenheiten und Beweisen mitgeteilt oder gezeigt, und zwar schon in den ersten Jahren seines Prophetentums.